沉淀转化问题探究

化学沉淀平衡那一节中，介绍了这样一个实验：向白色的ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液，沉淀变为黑色，表明有CuS沉淀生成，也就是说，这个实验中发生了ZnS沉淀转化为CuS沉淀的反应，由此可以得出沉淀的转化是难溶沉淀向着更难溶的沉淀的方向转化。

据此，很多题目的命制中都会进一步对这个规律进行深化，比如：在ZnS浊液中滴加CuSO4溶液，沉淀由白变黑，可以说明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS).

首先说结果，这个结论是不正确的，原因是能否否沉淀取决于加入的Cu2+浓度。

本题中，c(S2-)是确定的，由Ksp(ZnS)确定，而Ksp(CuS)也是固定的，所以只要加入的c(Cu2+)>某个定值{定值为：Ksp(CuS)/c(S2-)}，则会产生沉淀，反之，则不会产生，与Ksp(CuS)和Ksp(ZnS)的相对大小没有关系，即便Ksp(CuS)>Ksp(ZnS)，只要加入溶液中c(Cu2+)的浓度足够大，也会产生沉淀。

所以对于这类题，错误的原因是并不能根据沉淀的转化得出Ksp的相对大小，一看到这种题，直接判断错误即可。

而在鲁科版的课本中，这个实验中在第一步中使用的ZnSO4浓度是0.1mol/L，产生沉淀后，再加入的CuSO4的浓度也是0.1mol/L，如课本实验描述，能否比较Ksp(CuS)和Ksp(ZnS)的相对大小呢？

这是可以的，原因是c(Zn2+)是0.1mol/L，促使溶液中c(S2-)足够小，这时加入与c(Zn2+)相同浓度c(Cu2+)，这时c(S2-)*c(Cu2+)等于c(S2-)*c(Zn2+)，而c(S2-)*c(Zn2+)就是Ksp(ZnS)，此时只有Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)，c(S2-)*c(Cu2+)才能大于Ksp(CuS)，才会产生沉淀，故课本的实验可以得出Ksp(CuS)和Ksp(ZnS)的相对大小。

化学反应原理第三章水溶液这一章，最为重要的思想就是定量分析，量不同，得出的结论也不同，我们在命题做题中也要特别注意定量分析，更加的严谨。