研究|MOCA

MOCA的理化特性

3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷俗称MOCA（莫卡）
【CAS号】101-14-4
【分子式】C13H12CL2N2
【分子量】267.15
【EINECS】202-918-9
【中文名】3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷；硫化剂MOCA；莫卡；4,4'-亚甲基双邻氯苯胺；4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺)； MOCA

MOCA化学结构式

MOCA 是一种人造化学物质，工业上是系由甲醛、邻氯苯胺与稀硫酸反应釜以氯化亚锡为催化剂进行反应，于中和槽加碱液中和后得到初步成品，再经水洗、蒸馏、造粒、包装而制成，纯的MOCA是无色结晶固体（熔点110℃），工业级的MOCA 是褐黄色颗粒或片状物，主要用途是作为聚胺基甲酸乙酯(polyurethane, PU) 树脂及环氧(epoxy)树脂的固化剂，以调整硬度，也使用于制造胶水、塑胶的原料，其下游产品包括齿轮连结、垫片、运动胶鞋、溜冰滚轮、鞋底等。

健康危害及接触限值

MOCA 对人体的影响是会引起变性血红素症，影响血液携氧功能，造成头痛、昏睡、呕吐、呼吸困难、休克之症状，严重时甚至会造成死亡，美国职业安全与健康管理局(OSHA)于1989 年曾将MOCA 列入致职业癌症之化合物之一并订定容许浓度(PEL-TWA)为0.02 ppm (0.22mg/m3)且标注skin；美国职业安全卫生研究所(NIOSH)所列REL为0.003mg/m3，致癌物且有[skin]标注；美国政府工业卫生师协会(ACGIH)2015 年版时间加权平均容许阈值(TLV-TWA)为0.01ppm ，且注有skin 及分类为A2-疑似人类致癌物。由于MOCA 结构类似致膀胱癌的联苯胺及其盐类，国际癌症研究所（IARC）于2012年发表研究结果，认定MOCA为确定人类致癌物(G1)其长期暴露可能引起膀胱癌。台湾学者刘绍兴等人于2005年报告一例在作业场所中长期暴露MOCA，14年后罹患职业性膀胱癌个案。MOCA 导致的膀胱癌在台湾属于法定职业病。
美国国家职业安全卫生研究所（NIOSH）针对在1968-1979 年生产MOCA 的密西根州某化学工厂540 名工人，探讨其膀胱癌发生率。该工厂MOCA 每年产量从184,137 到580,684 公斤，生产期间并没有测量MOCA 的浓度，尿液样本是在工厂停止生产后数个月才取得，侦测到MOCA 的浓度高达50,000ppb。

暴露特殊性

工作场所使用的大部分有害物因为具有挥发性，可能经由呼吸道从肺部进入人体循环系统，并对肺部本身产生伤害，例如刺激、腐蚀、发炎及肺纤维化等。由呼吸道进入人体不易避免，暴露规模也可能不限于直接操作之人员，较易于引起症状严重或较大规模的职业病；故一般而言，由呼吸道进入人体是有害物进入人体最重要的途径。
但是MOCA因为挥发性较低，空气中的浓度通常都不高，往往造成错觉，反而忽略从经由皮肤暴露所造成的危害。

防护措施

MOCA的防护除了一般的工程防护、职业卫生管理、个人防护之外，尤其需要注意减少皮肤暴露。根据台湾相关机构对MOCA 制造工厂现场访视调查，发现劳工操作时虽长筒手套及半面罩呼吸防护具，但系穿着短袖或无袖衬衣；操作现场有阀门泄漏或作业台面地面受到污染，因此作业环境可能产生MOCA蒸气或气胶或粒状物，导致现场劳工可能有吸入暴露或皮肤吸收的危害。
虽然空气中的MOCA 暴露浓度不高，但因作业现场高温高湿、劳工因流汗导至衣服湿透，参考美国NIOSH 的建议，湿衣物会增加皮肤吸收的速率，应置备多套干净长袖工作服使劳工随时更换；作业场所需设置冲淋设施，工人班后需洗浴，减低皮肤持续吸收或避免将MOCA携带回家，造成家庭其他成员暴露。

检测方法

国内目前无检测方法以及限值，检测方法可参考：
（1）NIOSH 8302
（2）OSHA Method 24
（3）OSHA Method 71