紫外作业答案

1. 下列两个异构体 能否用紫外光谱区别? 说明理由.

能。共轭羰基化合物, 使用Woodward规则：

• A的λmax=215（不饱和六元环酮）+39（同环二烯）+18*3（γ及以上取代）+30（共轭）= 338nm，
• B为λmax=215（不饱和六元环酮）+30（共轭双键）+5（环外双键）+18*2（γ及以上取代）= 286nm
• 两个化合物最大吸收波长相差约50nm，差异较大，且波长均在紫外测定波长范围内, 可以用紫外光谱方法进行区分。

2. 计算全反式番茄红素的λ_max 和 ε_max

共轭双键数量超过4个, 使用Fieser-Kuhn公式，含有8烷基取代以及11共轭双键，不具有环内和环外双键.

• λ_max = 114+5x8+11x(48-1.7x11) = 476.3 nm
• 吸收系数ε_max = 1.74 x 10⁴ x 11=1.91x 10⁵

书上前面的习题答案写成了19.1x 10⁵, 明显是有错的, 很多同学照套了.

3. 计算下列化合物的λ_max

该题考察的是苯-羰基类化合物的计算, 使用Scott规则. 其中, ABC都是芳香酮，D是芳香酸

芳香酮基值是246nm, 芳香酸基值是230nm.

• A: 246(基值)+7(间位-OR)+25(对位-OR)+3(邻位-R) = 281 nm;
• B: 246(基值)+10(对位-R)+3(间位-R)+3(邻位-R) = 262 nm
• C: 246(基值)+25(对位-OH) = 271 nm
• D: 230(基值)+58(对位-NH2) = 288 nm

4. 有某挥发油中分得一种成分, 其 UV λ_max^hexane = 268 nm, 由其他方法初步确定该化合物的结构可能为A或B, 试问可否用UV光谱做出判断.

可以。简单共轭烯烃化合物, 使用Woodward-Fieser规则：

• A的λ_max=217(基值) + 36（同环二烯）+ 5x3（R取代）= 268 nm；
• B的λ_max=217(基值) + 5x2（R取代）+ 5（环外双键）= 232 nm
• 因为该成分λ_max与化合物A接近, 因此化合物可能是A结构。

5. 一化合物初步推断其结构不是A就是B, 经测定UV λ_max^EtOH = 352 nm, 试问其结构为何?

共轭不饱和羰基化合物, 使用Woodward规则, 基值均选用不饱和六元环酮：

• A的λ_max=215（不饱和六元环酮）+39（同环二烯）+30（共轭双键）+5x3（环外双键）+10（α-烷基取代）+12（β-烷基取代）+18*2（γ或以上烷基取代）= 357 nm；
• B的λ_max=215（不饱和六元环酮）+39（同环二烯）+30（共轭双键）+10（α-烷基取代）+12（β-烷基取代）+18（γ或以上烷基取代）= 324 nm。
• 目标化合物λ_max352 nm比较接近A化合物的λ_max，所以化合物是A。

6. 有三种α,β-不饱和酮, 他们的K带分别位于 224 nm (ε 9750), 235 nm (ε 14000), 253nm (ε 9550), 这些波长分别属于下列哪一种化合物?

三个化合物均是不饱和羰基化合物, 使用Woodward规则, A,B和C均属于不饱和酮：

• A的λ_max= 215（不饱和酮）+12（β取代R）= 227 nm
• B的λ_max= 215（不饱和酮）+12x2（β取代R）= 239 nm
• C的λ_max= 215（不饱和酮）+10（α取代R）+12x2（β取代R）= 249 nm
• 所以K带在224nm化合物是A，235nm化合物是B，253nm化合物是C。